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陶瓷材料解析【新型陶瓷生产工艺——烧结】
来源:  发布时间:2018/6/25 14:41:40  点击:1513

一、烧结的定义

    一种或多种固体(金属、氧化物、氮化物、粘土等)粉末经过成型,当加热到一定温度后便开始收缩,在低于熔点温度下即变成致密的、坚硬的烧结体,这种过程称为“烧结”。

烧结现象示意图


二、烧结方法

1、常压烧结

此法为常用烧结方法,无需特殊的气氛,在常压下烧成,适用于无特殊要求的新型陶瓷制品的生产。为了降低烧结温度,缩短烧成时间,需引入添加剂和使用易于烧结的粉料。

工艺特点:

工艺简单,成本低,但容易残留气孔,强度较差。


2、热压烧结

热压烧结是对较难烧结的粉料或生坯在模具内施加压力,同时升温烧结的工艺。

热压烧结的加热方式有电阻直接加热、电阻间接加热、感应间接加热、感应直接加热四种。

热压烧结用的模具材料有石墨、氧化铝和碳化硅等。石墨可承受70MPa压力,1500~2000℃的温度;氧化铝模可承受200MPa压力。

工艺特点:

可降低成型压力、烧结温度,无需加烧结促进剂,能改善制品的性能。但过程及设备复杂,生产控制较严,模具材料要求高,能耗大。


3、反应热压烧结

高温下粉料可能发生某种化学反应过程,利用这一化学反应进行的热压烧结工艺称为反应热压烧结。在烧结传质过程中,除利用表面自由能下降和机械作用力推动外,再加上一种化学反应能作为推动力或激化能,以降低烧结温度,而得到致密陶瓷。反应热压烧结有下列几种类型:

1)相变热压烧结

氧化锆在相变温度和0.3MPa压力下进行热压烧结可以在比正常烧结温度低的情况下,几十分钟内烧结出高稳定、高强度、高透明度的细晶陶瓷。其相变温度在800~1200℃之间缓慢进行。

2)分解热压烧结

利用与某一氧化物陶瓷相对应的氢氧化物或水合物作为原料,它们在高温过程中发生脱水或释气分解时,出现活性极高的介稳假晶结构。此时施加合适的机械力进行热压烧结,则可在较低温度、压力和短时间内获得高密度、高强度的优质陶瓷。如用镁或铝的氢氧化物(或其硫酸盐)来烧制氧化镁、氧化铝瓷,只需加0.3~1MPa压力,温度在900~1200℃,加压0.5h可获得相对密度为99%以上的制品。

3)分解合成热压烧结

分解合成热压烧结是利用分解反应期的高度活性,在压力作用下与异类物质产生合成反应,然后再在压力作用下烧结成致密陶瓷。为使合成反应能进行得比较均匀和彻底,热压时间可以稍长些,但其烧成温度通常都比分解反应的热压烧结温度低。


4、热等静压烧结

热等静压烧结工艺是将粉末压坯或装入包套的粉料放入高压容器中,在高温和均衡压力的作用下,将其烧结为致密体。

热等静压烧结需要一个能够承受足够压力的烧结室——高压釜。小型热等静压装置中,加热体可置于釜外,大型的则置于高压釜之内,通常以钼丝为发热体,以氮、氩、氦等惰性气体为传压介质。烧结温度可高达2700℃之多,高压釜本身可采用循环水冷却,以保持足够的强度和防止高温腐蚀。

    热等静压烧结可制造高质量的工件,其晶粒细匀、晶界致密、各向同性、气孔率接近零,密度接近理论密度。该法已用于介电、铁电材料,氮化硅、碳化硅及复合材料致密件等的生产。

工艺特点:

能制造结构均匀的高强度陶瓷制品;但需要产生高温高压气体的装置和复杂的模具,模具材料有纯铁、软钢、不锈钢、镍、钛、钼、铂等。


5、无包套热等静压烧结

无包套热等静压烧结是80年代的新技术。该项技术是将粉料成型和预烧封孔后,通入压力为1~10MPa的气体进行烧结,以获得无孔致密烧结的氧化物、氮化硅等新型陶瓷制品。

工艺特点:

与普通热等静压烧结相比,无需投资大的热等静压机,并取消了包套和剥套工序,降低了热等静压成本;生产效率较高,可生产异形制品,无需后加工;无包套热等静压烧结法可生产无孔致密材料,大大提高了制品的质量。


6、气氛烧结

对于空气中很难烧结的制品(如透光体或非氧化物),为防止其氧化,可在炉膛内通入一定量的某种气体,在这种特定气氛下进行烧结称为“气氛烧结”。此方法适用于:

1)制备透光性陶瓷

以高压钠灯用氧化铝透光灯管为例,为使烧结体具有优异的透光性,必须使烧结体中的气体率尽量降低,只有在真空或氢气中烧结,气孔内的气体才能很快地进行扩散而消除。其它如MgOY2O3BeOZrO2等透光陶瓷也都应采用气氛烧结法。

2)防止非氧化物陶瓷的氧化

氮化硅、碳化硅等非氧化物陶瓷也必须在氮及惰性气体中进行烧结。对于在常压下高温易于气化的材料,可使其在稍高压力下烧结。

3)对易挥发成分进行气氛控制

在陶瓷的基本成分中,如含有某种挥发性高的物质时,在烧结过程中,它将不断向大气扩散,从而使基质中失去准确的化学计量比。因此,为了保持必要的成分比,除在配方中适当加重易挥发成分外,还应注意烧成时的气氛保护。

工艺特点:

可使烧结体具有优异的透光性,但影响因素多,工艺要求高。


7、反应烧结

反映烧结法是通过多孔坯体同气相或液相发生化学反应,使坯体质量增加、孔隙减小,并烧结成具有一定强度和尺寸精度的成品的一种烧结工艺。

影响反应过程的因素有坯件原始密度、硅粉粒度和坯件厚度等。对于粗颗粒硅粉,氮气的扩散通道少,扩散入硅颗粒中心部位需要的时间长,因此,反应增重少,反应的厚度薄。坯件原始密度大也不利于反应。

工艺特点:

能制造形状复杂、尺寸的产品,烧结后产品尺寸不变,有气孔残留,制品强度低。


8、化学气相沉积法

化学气相沉积法简称CVD法,其方法是将准备在其表面沉积一层瓷质的物质置于真空室中,加热至一定温度,然后将欲被覆瓷料的气态化合物通过加热载体的表面。在某一特定的温度下,气体与加热基体的表面接触后,气相发生分解反应,并将瓷料沉积于基体表面。随着分解产物的不断沉积,晶粒不断长大,直至形成致密多晶的结构。

工艺特点:

能获得高纯度制品,但易残留气孔,不能制造大型或厚壁产品。

 

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